A ressonância paramagnética eletrônica constitui uma das técnicas espectroscópicas mais amplamente utilizadas no estudo de espécies paramagnéticas e de radicais livres formados em reações bioquímicas. Tais análises permitem obter informações acerca destas espécies como: tipo de coordenação, simetria, distribuição de densidade eletrônica (existência ou não de interações de troca entre as espécies), valência, etc. Propõe-se, portanto, abordar os princípios físicos desta técnica; apresentar aspectos teóricos acerca do efeito Zeeman e desdobramentos hiperfinos e apontar os parâmetros espectroscópicos inerentes à caracterização (fator g, intensidade, largura e forma da linha). Objetiva-se, ainda, revelar alguns aspectos experimentais relacionados a obtenção de espectros tanto no estado sólido quanto em solução, bem como analisar e interpretar tais espectros.